1 前言
隨著我國對大氣污染防治的力度逐年加大，在國內(nèi)已經(jīng)逐漸建立起對污染物的排放監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)，連續(xù)污染物排放監(jiān)測系統(tǒng)CEMS系統(tǒng)的安裝總數(shù)也接近兩萬套。如何有效監(jiān)測系統(tǒng)的可靠運行，監(jiān)測數(shù)據(jù)真實有效成為了環(huán)保和監(jiān)測部門的重要關(guān)注點。

便攜的煙氣分析儀應(yīng)用于監(jiān)測系統(tǒng)的比對和校驗，以監(jiān)測結(jié)果的可靠性。實際應(yīng)用中大多數(shù)監(jiān)測系統(tǒng)已經(jīng)采用了電化學測量原理或非分光紅外原理的氣體分析方法。

2 測量方法和原理

主流的煙氣分析儀大多采用電化學和非分光紅外的測試原結(jié)合。 目前國內(nèi)市場的煙氣分析儀還是以進口為主，側(cè)重儀器性能及精度的話，則是以德國益康J2KN煙氣分析儀為。

2.1電化學測試原理

電化學測試方法又稱為定電位電解法，是國家對二氧化硫的標準測定方法之一。（HJ/T 57-2000《固定污染源排氣中二氧化硫的測定 定電位電解法》）。

其核心器件電化學傳感器的結(jié)構(gòu)如圖1。
 

 

圖1   電化學傳感器的結(jié)構(gòu)

二氧化硫（SO2）擴散通過傳感器滲透膜，進入電解層，在恒電位工作電極上發(fā)生氧化反應(yīng)；由此產(chǎn)生極限擴散電流，在一定范圍內(nèi)，其電流大小與二氧化硫濃度成正比。

電化學傳感器還可廣泛應(yīng)用于一氧化氮、氯化氫、硫化氫等氣體的測定。由于傳感器的制作對工藝和材料的特殊要求，目前仍然主要依賴進口。

2.2非分光紅外測試原理

非分光紅外氣體測試方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于工業(yè)過程和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域。其核心部件紅外傳感器根據(jù)應(yīng)用特點的不同，又可分為雙光束、微流、微音器等不同類型。固定污染源監(jiān)測系統(tǒng)中使用的是微流紅外傳感器，可實現(xiàn)對二氧化硫、一氧化氮、一氧化碳等主要污染物的測定。近年來，環(huán)保等相關(guān)部門也開始著手非分散紅外測定方法的標準制定，以規(guī)范測試方法的應(yīng)用。

紅外微流傳感器的結(jié)構(gòu)如圖2。

 

  圖2 微流紅外傳感器的結(jié)構(gòu)

微流紅外傳感器技術(shù)的工作原理為：紅外光源①發(fā)出的紅外光，經(jīng)過切光器②調(diào)制頻率后，進入測量氣室④；由于二氧化硫等異種原子構(gòu)成的分子對紅外光具有吸收特性，若測量氣室④中存在上述氣體，則進入測量氣室的部分紅外光會被吸收，未被吸收的紅外光進入檢測器⑤。檢測器⑤由前氣室、后氣室、微流傳感器⑥組成，前、后氣室充滿待測組分的氣體。在紅外光的作用下，檢測器前、后氣室中的氣體發(fā)生膨脹；由于存在膨脹差異，會導致前、后氣室之間產(chǎn)生微小的流量；微流傳感器⑥檢測到該流量后，產(chǎn)生交流電壓信號，信號經(jīng)處理后得到氣體的濃度。

3電化學分析儀的應(yīng)用分析

電化學分析儀具有小型、輕便、快捷等優(yōu)點，在我國應(yīng)用較多。但國內(nèi)傳感器制作技術(shù)有限，大部分仍需進口傳感器，使用成本較大。實際使用中電化學儀器還會普遍存在取樣流量、氣體交叉干擾以及前處理等方面的問題。

3.1 取樣流量對電化學儀器的影響

采用電化學傳感器設(shè)計的煙氣分析儀，不論是國產(chǎn)儀器，還是國外進口儀器，在使用過程中經(jīng)常碰到“測不準”問題，即在實驗室測試標準氣體是好的，到了現(xiàn)場卻測不準。這是因為，電化學傳感器對流速的變化極為敏感。通常電化學類煙氣分析儀的測試讀數(shù)與采氣流速呈“正相關(guān)”。

HJ/T 57-2000《固定污染源排氣中二氧化硫的測定 定電位電解法》標準特別強調(diào)：“采氣流速的變化直接影響儀器的測試讀數(shù)”。

國家環(huán)境監(jiān)測總站《火力發(fā)電業(yè)建設(shè)項目竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》中也寫道：“定電位電解法監(jiān)測儀器對采樣流量要求甚嚴，監(jiān)測數(shù)據(jù)的顯示與采樣流量的變化成正比，當儀器采樣流量減小時（例如煙道負壓大于儀器抗負壓能力），監(jiān)測數(shù)據(jù)明顯變小。在使用時為了減少測定誤差，儀器的工作流量應(yīng)與標定（校準）時的流量相等”。

而煙道內(nèi)煙氣，既有正壓工況的，也有負壓工況的，甚至存在壓力忽大忽小的變化工況。情況下，有些煙道還存在很大的負壓（如寶鋼燒結(jié)機頭負壓=20kPa）。針對大多數(shù)煙道負壓的情況居多，德國益康J2KN煙氣分析儀配置了大功率取樣氣泵。這一措施有效避免了抽不出氣的問題，從而改變“負壓降低采氣流速”的問題。而同類品牌不少煙氣分析儀則因為抽力不夠，遇到煙道負壓工況時，檢測示值一定低于實際氣體濃度。也就是說，只要你現(xiàn)場采氣流速不等于實驗室標定流速，測試示值肯定不準。因此，選擇煙氣分析儀時，抽氣量是我們不得不考慮的一個重要因素。

而現(xiàn)場測試過程中，流速對測量結(jié)果的影響往往難以暴露，只有當測試數(shù)據(jù)明顯偏離時才會引起注意。所以對儀器操作人員提出了較高的要求，必須嚴格控制儀器標定和采樣的流量，盡量保持一致。

3.2 氣體交叉干擾對電化學儀器的影響

電化學傳感器通過設(shè)置不同的電極電位，使得傳感器對應(yīng)某一特定氣體敏感，從而達到測定的目的。但對于電極電位相似的氣體，會產(chǎn)生交叉干擾。

提供電化學傳感器的城市科技公司也明確給出了氣體交叉干擾的參考數(shù)據(jù)：